Journal article

Synthesis and Stereochemical Properties of Chiral Square Complexes of Iron(II)

  • Bark, Thomas Department of Chemistry of the University of Fribourg, Switzerland
  • Zelewsky, Alexander von Department of Chemistry of the University of Fribourg, Switzerland
  • Rappoport, Dmitrij Institute of Physical Chemistry, University of Karlsruhe, Germany
  • Neuburger, Markus Laboratory for Chemical Crystallography, University of Basel, Switzerland
  • Schaffner, Silvia Laboratory for Chemical Crystallography, University of Basel, Switzerland
  • Lacour, Jérôme Department of Organic Chemistry, University of Geneva, Switzerland
  • Jodry, Jonathan Department of Organic Chemistry, University of Geneva, Switzerland
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    17.08.2004
Published in:
  • Chemistry - A European Journal. - 2004, vol. 10(19), p. 4839-4845
English German The hexadentate, and ditopic ligand 2,5-bis([2,2']bipyridin-6-yl)pyrazine yields a chiral, tetrameric, square-shaped, self-assembled species upon complexation with Fe²⁺ ions. The racemate of this complex was resolved with antimonyl tatrate as the chiral auxiliary. The purity of the enantiomer was determined by NMR spectroscopy, by using a chiral, diamagnetic shift reagent, and by circular dichroism (CD). The CD spectrum was also calculated by time-dependent density functional theory, and the correlation that was found between CD spectrum and configuration was confirmed by X-ray cristallography. When a chiralised version of the ligand was used instead, the corresponding iron complex was obtained in diastereomerically pure form. Der hexadentate und ditopische Ligand 2,5-Bis([2,2']bipyridin-6-yl)pyrazin bildet bei der Selbstorganisationsreaktion mit Fe²⁺-Ionen einen chiralen, quadratförmigen Tetramerkomplex. Das Racemat dieses Komplexes wurde mit Hilfe von Antimonyltartrat in die Enantiomere getrennt. Die Reinheit des Enantiomers wurde durch NMR-Spektroskopie unter Zuhilfenahme eines chiralen, diamagnetischen Shift-Reagenzes untersucht, wie auch duch die Beobachtung des Circulardichroismus (CD). Das CD-Spektrum wurde zudem mit zeitabhängiger Dichtefunktionaltheorie berechnet, wobei die vorhergesagte Korrelation zwischen CD-Spektrum und Konfiguration des Komplexes durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt wurde. Die Verwendung einer chiralisierten Variante des Liganden ergab den entsprechenden Eisenkomplex in diastereomerenreiner Form.
Faculty
Faculté des sciences et de médecine
Department
Département de Chimie
Language
  • English
Classification
Chemistry
License
License undefined
Identifiers
Persistent URL
https://folia.unifr.ch/unifr/documents/299603
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