Back
pdf
Journal article

Theoretical modelling of photoactive molecular systems: insights using the Density Functional Theory

Université de Fribourg

  • Ciofini, Ilaria Laboratoire d'électrochimie et chimie analytique, École nationale supérieure de chimie de Paris, France
  • Lainé, Philippe P. Laboratoire de chimie et biochimie pharmacologiques et toxicologiques, université René-Descartes, Paris, France
  • Bedioui, Fethi Laboratoire de pharmacologie chimique et génétique, École nationale supérieure de chimie de Paris, France
  • Daul, Claude Département de chimie, université de Fribourg, Switzerland
  • Adamo, Carlo Laboratoire d'électrochimie et chimie analytique, École nationale supérieure de chimie de Paris, France
Show more…
    15.09.2005
Published in:
  • Comptes Rendus Chimie. - 2006, vol. 9, no. 2, p. 226-239
Density Functional Theory
time dependent DFT
photo-triggered linkage isomerisation
inorganic dyads
photoinduced ET
charge separated state
English French An account of the performance of a modern and efficient approach to Density Functional Theory (DFT) for the prediction of the photophysical behavior of a series of Ru(II) and Os(II) complexes is given. The time-dependent-DFT method was used to interpret their electronic spectra. Two different types of compounds have been analyzed: (1) a complex undergoing a light induced isomerization of one of its coordination bonds; (2) an inorganic dyads expected to undergo intramolecular photoinduced electron transfer to form a charge separated (CS) sate. Besides the noticeable quantitative agreement between computed and experimental absorption spectra, our results allow to clarify, by first principles, both the nature of the excited states and the photochemical behavior of these complex systems, thus underlying the predictive character of the theoretical approach. Nous rendons compte ici des performances d'une approche moderne et opérante de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) pour la prédiction du comportement photophysique de composés du ruthénium (II) et de l'osmium(II). Pour interpréter leurs propriétés d'absorption électronique, l'approche DFT dépendante du temps a été utilisée. Nous illustrons notre propos par l'analyse des deux systèmes suivants : (1) un complexe qui présente une isomérisation photo-induite de la liaison de coordination impliquant l'un de ses ligands ; (2) une molécule bipartite composée d'un complexe photosensibilisateur lié à un accepteur d'électron, conçue pour être le siège d'un transfert d'électron photo-induit conduisant à la formation d'un état de « charges séparées » (CS). Au-delà du remarquable accord quantitatif constaté entre les caractéristiques calculées et expérimentales des spectres d'absorption, nos résultats ont permis de clarifier, ab initio, la nature des états excités impliqués, illustrant ainsi les vertus prédictives de l'approche théorique employée.
Faculty
Faculté des sciences et de médecine
Department
Département de Chimie
Language
  • English
Classification
Chemistry
License
License undefined
Identifiers
Persistent URL
https://folia.unifr.ch/global/documents/300186
Statistics
Document views: 60 File downloads:
  • daul_tmp.pdf: 56