Bark, Thomas Zelewsky, Alexander von Rappoport, Dmitrij Neuburger, Markus Schaffner, Silvia Lacour, Jérôme Jodry, Jonathan 2004-08-17 Der hexadentate und ditopische Ligand 2,5-Bis([2,2']bipyridin-6-yl)pyrazin bildet bei der Selbstorganisationsreaktion mit Fe²⁺-Ionen einen chiralen, quadratförmigen Tetramerkomplex. Das Racemat dieses Komplexes wurde mit Hilfe von Antimonyltartrat in die Enantiomere getrennt. Die Reinheit des Enantiomers wurde durch NMR-Spektroskopie unter Zuhilfenahme eines chiralen, diamagnetischen Shift-Reagenzes untersucht, wie auch duch die Beobachtung des Circulardichroismus (CD). Das CD-Spektrum wurde zudem mit zeitabhängiger Dichtefunktionaltheorie berechnet, wobei die vorhergesagte Korrelation zwischen CD-Spektrum und Konfiguration des Komplexes durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt wurde. Die Verwendung einer chiralisierten Variante des Liganden ergab den entsprechenden Eisenkomplex in diastereomerenreiner Form. The hexadentate, and ditopic ligand 2,5-bis([2,2']bipyridin-6-yl)pyrazine yields a chiral, tetrameric, square-shaped, self-assembled species upon complexation with Fe²⁺ ions. The racemate of this complex was resolved with antimonyl tatrate as the chiral auxiliary. The purity of the enantiomer was determined by NMR spectroscopy, by using a chiral, diamagnetic shift reagent, and by circular dichroism (CD). The CD spectrum was also calculated by time-dependent density functional theory, and the correlation that was found between CD spectrum and configuration was confirmed by X-ray cristallography. When a chiralised version of the ligand was used instead, the corresponding iron complex was obtained in diastereomerically pure form. application/pdf https://folia.unifr.ch/global/documents/299603 https://folia.unifr.ch/documents/299603/files/1_zelewsky_ssp.pdf eng info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/10.1002/chem.200400399 info:eu-repo/semantics/openAccess License undefined Chemistry - A European Journal. - 2004, vol. 10(19), p. 4839-4845 Chiral resolution Density functional calculations Diastereoselectivity Iron Molecular squares Self-assembly info:eu-repo/classification/udc/54 Synthesis and Stereochemical Properties of Chiral Square Complexes of Iron(II) http://purl.org/coar/resource_type/c_6501